近日，我校彭士勇副教授課題組在國(guó)際化學(xué)著名刊物《ACS Catalysis》上發(fā)表了題為“Asymmetric (5 + 3) Annulation of Donor?Acceptor Cyclopropanes with Imidazolidines: Access to Saturated 1,4-Diazocanes”的研究論文(ACS Catal. 2023 ,13, 5752–5758)。
飽和1,4-二氮雜環(huán)，包括哌嗪、1,4-二氮雜庚烷和1,4-二氮雜辛烷，作為關(guān)鍵結(jié)構(gòu)廣泛存在于藥物和天然產(chǎn)物中，例如Indinavir、Aripiprazole、Gatifloxacin、Suvorexant、Fasudil和Benzolactam-V8。與六元哌嗪和七元1,4-二氮雜庚烷相比，八元環(huán)1,4-二氮雜辛烷的合成面臨巨大挑戰(zhàn)。目前高效合成1,4-二氮雜辛烷的反應(yīng)報(bào)道的很少，且都存在一定的局限性：反應(yīng)條件苛刻，原料合成困難，產(chǎn)率普遍較低，官能團(tuán)兼容性較差等。因此，開(kāi)發(fā)一種從簡(jiǎn)單易得的起始原料高效合成1,4-二氮雜辛烷的方法具有重要意義。
該工作根據(jù)前期研究成果(Org. Lett. 2022, 24, 6443?6448；ACS Catal. 2022, 12, 14647?14653)，發(fā)展了一種銅催化的DAC與咪唑啉的(5 + 3)環(huán)加成反應(yīng)，在溫和條件下以中等至優(yōu)異的產(chǎn)率得到了一系列飽和的1,4-二氮雜辛烷化合物。進(jìn)一步通過(guò)手性轉(zhuǎn)移(Chirality Transfer)和動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)化(Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation)兩種策略，首次實(shí)現(xiàn)了1,4-二氮雜辛烷的不對(duì)稱(chēng)合成。
五邑大學(xué)2021級(jí)研究生楊亮亮為該論文的第一作者，五邑大學(xué)彭士勇副教授為該論文通訊作者。該工作依托五邑大學(xué)生物科技與大健康學(xué)院天然產(chǎn)物合成及方法學(xué)團(tuán)隊(duì)，得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、廣東省自然科學(xué)基金等經(jīng)費(fèi)資助。
《ACS Catalysis》是美國(guó)化學(xué)會(huì)（ACS）旗艦刊物，最新影響因子為13.7，主要刊登催化化學(xué)領(lǐng)域高水平的研究成果，屬于化學(xué)學(xué)科Top期刊與中科院1區(qū)期刊。（文/圖 生物科技與大健康學(xué)院）
